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生皮中的蛋白质-纤维型蛋白质

2006-10-12 14:20:00  来源:    网友评论()
一、纤维型蛋白质
   (一)胶原蛋白  以纤维的形式存在,所以又称为胶原纤维。它在新鲜状态下呈白色,构成真皮的最重要蛋白质。胶原蛋白由碳、氢、氧、氮和少量硫组成,并含有微量磷、铁、锌、铜等。分子量很大,结构复杂,但用酸、碱和蛋白酶催化水解后的从终产物是 17 种氨基酸。在胶原蛋白水解液中尚含少量且他蛋白质中不具有或很少具有的亚氨基酸、羟脯氨酸和经獭氨酸,它们都是正常氨基酸的衍生物,形成胶原分子内的肤链之间结构稳定的重要基础之一。无论是纤维状蛋白还是球状蛋白,其分子的肤链虽然各有不同,但肽链都可以卷曲或折叠。
    各胶原纤维束之间又充满了一种胶冻状的粘稠物质 ― 纤维间质,它是由非纤维型蛋白质中的白蛋白、粘蛋白等和碳水化合物、水分等组成。纤维间质溶于水、氯化钠溶液;在水、酸、碱中膨胀。纤维间质的存在使胶原纤维束更紧密地枯合在一起,尤其是在生皮干燥时,纤维间质中的水分也随之减少,此时将胶原纤维束牢固地粘合在一起,使皮板的韧性增强。纤维间质由于在毛皮样制的各工序中被清除,使皮张产生多孔性,由于真皮孔率的增加,可使皮张的透气性、透水性大为提高 。
    胶原具有很高的抗张强度,截面可承受 100~400兆帕的正应力,其断裂强度为 10 千克。
    胶原能与水作用,并保持一定的充水性,不同性质的水均能改变胶原的充水性。胶原不溶于水中,但在水中可吸水膨胀,干胶原由于吸水而逐渐增厚、增重,由僵硬变得柔软。氯化钠溶液可使一部分纤维间质被溶解,增加纤维间的孔隙,使水易浸入。另外,氯化钠的正、负离子均为水合作用较大的离子,它们极易与水分子结合,从而提高生皮的充水速度。
    胶原在中性水中加热,达到一定温度后即发生不可逆的形变(收缩),这是由于胶原纤维束变粗的结果。引起此变形的温度称为收缩温度。大多数生皮的收缩温度为 60~65 ℃ ,它与动物种类及年龄因素有关。
    天然胶原有较强的抗胰蛋白酶分解的能力,但收缩后的胶原很容易被胰蛋白酶分解。生皮的保存和在软制的各工序中,其操作温度不允许超过 40 ℃ ,否则会降低皮张质量。高温不但使胶原纤维收缩变形,而且破坏存在于鲜皮中的脂肪细膜,让脂滴浸入胶原纤维中去,使皮板皱缩、变硬并被脂肪污染,变成"油烧板"所以,生皮不能在太阳下暴晒或在火炉旁供烤
   (二)弹性纤维  主要蛋白是弹性蛋白,呈黄色,主要分布在真皮的乳头层和网状层的上层,呈极薄的细纤维网,与胶原纤维编织在一起。
弹性纤维富有弹性,在外力作用下可被拉长至原长的 1.5~2.5 倍。弹性纤维的分子和弹性肤链之间主要靠各种共价链交联。它抗水性能特别强,在中性水中不澎胀。在沸水中和有机溶剂中不溶解,也不能胶化,抗酸能力较胶原强。可溶一于热的浓硝酸中,它可溶入浓碱,耐酶的分解能力比胶原强。在毛皮斡制中的浸灰液,对弹性纤维无明显的破坏作用,但由于皮板的膨胀,使乳头层内弹性纤维的分布较为稀疏。
弹性纤维只在湿润的、新鲜的条件下,才显得柔软并富有弹性。一旦干燥后,就变硬、变脆、弹性丧失而极易断裂。所以,在制革的准备阶段,就必须分解弹性纤维或部分清除出去,否则会形成"裂面",影响制革质量。特别是富含弹性纤维的猪皮和羊皮在浸碱、酶法脱毛和酶软化过程中,长的纤维被分解成短的节段,大部分被离体清除。
   (三)网状纤维  构成网状纤维的主要蛋白质是 l 型胶原振自,是一种很稳定的纤维型蛋白质。其含硫量均高于胶原和弹性纤维,并含有 6.6%的胱氨酸,这是胶原纤维中所不具有的。
    网状纤维在皮肤中的含量很少,存在于表皮和真皮的交界处,与胶原纤维相互交织成一层很薄的网。如果在制革原料皮的保管、加工过程中破坏了网状纤维结构,则成品革会暗淡无光。
    网状纤维的纤维间质成分与胶原中纤维间质不同,含有入量的碳水化合物、脂类、葡萄等、乳糖、果糖等,性质很稳定,在热水中不溶解,浸入酸、碱溶液中可吸水膨胀,在热的浓盐酸中溶解得很慢;在沸腾的1摩尔/升氢氧化钠液中立即溶解。
   (四)角蛋白  是组成动物表皮、毛、角、爪等的主要蛋白质。组成角蛋白的主要元素有碳、氮、氧、氢和硫,还含一些微量元素。按角蛋白含硫量的多少,分为以含硫量超过 3 %的硬角居自和含硫备低于 3%的软角蛋白。
    毛可在中性水中吸水膨胀,也能在空气中吸水。高浓度的和作用时间。当酸的其被分解的程度决定于酸的温度 pH 值小于 3 时,主要是二硫键和盐键断裂,对角蛋白的破坏严重并造成部分角蛋厂蛋白破坏作用小于碱.因此,为有机酸的盐。
    碱对角蛋白的破坏力相对比酸大,于 pH 值和温度。比,当 pH 大于 8 碱的破坏力首先取决碱对角蛋白的分解能力与溶液的 pH 值成止比,匀 pH 大于 8 时破坏显著, pH 值小于 8 时小明显, pH 值大于 11 时破坏最强烈。碱在角蛋白的分解过程中,首先破坏的是氢键和盐键,进而破坏二硫键。角蛋白被碱外解的原理在毛皮加工中广泛应用。清洗毛皮所使用洗涤剂的 pH 值直接影响毛的结构及光泽,而洗衣粉、碱的 pH 值均超过 8 。实验证明, pH 值等于 6 . 5 的洗涤剂对毛的鳞片无破坏作用,而且其脱脂效果好。
    角蛋白耐酶分解的能力较强,不被胃蛋白酶、胰蛋白酶消化 。只有蛾虫分泌的消化液中含有二硫键还原酶,能水解二硫键,从而使角蛋白被分解。这是毛及其制品被虫蛀的原因。
    一些氧化剂可以氧化角蛋白特别是毛在氧化剂、紫外线及长期光照下易褪色、变脆。
    高海拔地区饲养钓水貂乳起针毛弯曲的原因,是过量紫外线对毛中角蛋白进行氧化分解,磷片被破坏所致。
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